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精编密训教材,分阶快递。Part II:Kinetics.这部分内容的重点在于rate law里面各个参数的确定,如rate constant,k(with correct units),各个物种的reaction order。
确定的方法有两种:
其一通过几组控制变量的实验数据对比,对某一特定物种观察其浓度的改变引起的rate改变的大小确定order,带入数据得到rate constant;
其二通过实验数据中某物种浓度(absorbance)对时间的关系曲线得到反应级数进而求得速率常数,要注意的是此处经常可以通过考察半衰期是否为不随时间(反应物浓度)而改变的常数来确定是否一级反应,只有一级反应的半衰期是常数并且给到公式表里作为考察点,此为充分必要条件,可以用于直接说明反应级数;
第三,已知反应机理和决速步的情况下可以根据基元反应(elementary reaction)的速率推导总反应的速率定律。这部分内容的难点在于理解反应速率受各个因素影响的情况,根据碰撞模型,外界条件只要能改变碰撞的频率,碰撞的能量即可改变反应速率。其中,concentration,surface area,pressure(only for gasoues species participated in)等均通过改变碰撞频率来改变速率,而catalyst则通过改变activation energy来改变速率,temperature则既可以改变碰撞频率,还可以改变碰撞能量来改变反应速率。