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老师面对面,有问答大收获多。执业药师 中药学专二高频考点——莨菪烷类生物碱的鉴别反应
莨菪烷类生物碱具有一般生物碱的通性,能与多种生物碱沉淀试剂产生沉淀反应。特征性反应如下:
(1)氯化汞沉淀反应:可区别莨菪碱和东莨菪碱
莨菪碱(或阿托品)在氯化汞的乙醇溶液中发生反应生成黄色沉淀,加热后沉淀变为红色。在同样条件下,东莨菪碱则生成白色沉淀。
原理:因为莨菪碱的碱性较强,加热时能使氯化汞转变成氧化汞 (砖红色),而东莨菪碱的碱性较弱,与氯化汞反应只能生成白色的分子复盐沉淀。
(2)Vitali反应:莨菪碱(或阿托品)、东莨菪碱等阳性反应,当用发烟硝酸处理时,产生硝基化反应,生成三硝基衍生物,此物再与苛性碱醇溶液反应,分子内双键重排,生成醌样结构的衍生物而呈深紫色,渐转暗红色,最后颜色消失。章柳碱阴性
(3)过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL反应):樟柳碱分子的羟基莨菪酸具有邻二羟基结构,可被过碘酸氧化生成甲醛,然后甲醛与乙酰丙酮在乙酰胺溶液中加热,缩合成二乙酰基二甲基二氢吡啶(DDL)而显黄色,故又称DDL反应。